Гидроксильная ошибка титрования

В протолитометрии
различают 4 вида индикаторных
ошибок: водородная, гидроксильная,
кислотная и основная.

1. Водородная
   (Н⁺) ошибка
   возникает при титровании сильных
   электролитов (сильное – сильное)
   и обусловлена избытком протонов в
   растворе. Эта ошибка имеет место, если
   сильная кислота 
   недотитрована, а сильное основание
   – перетитровано.

2. Гидроксильная
   (ОН^–) ошибка
   также характерна для титрования
   системы сильное – сильное и возникает
   при избытке гидроксо—групп
   в растворе. Сильная кислота при этом
   будет перетитрована, а сильное
   основание – недотитровано.

3. Кислотная
   ошибка проявляется при титровании
   слабой кислоты сильным основанием,
   в том случае, когда слабая кислота
   недотитрована и в растворе избыток
   протонов.

4. Основная ошибка
   характеризует систему слабое
   основание 
   сильная кислота в момент, когда
   слабое основание недотитровано, т.е.
   при избытке в растворе гидроксо-групп.

Так как при
титровании слабых электролитов в
качестве титранта обычно используют
сильный электролит (щелочь или кислоту),
то в перетитрованном растворе
избыток титранта создает погрешность
1-го или 2-го типа: водородную или
гидроксильную ошибку.

Главным критерием
применимости того или иного индикатора
является значение индикаторной ошибки,
которая не должна превышать 0,5%. Если
погрешность выше, то такой индикатор
применять нельзя.

4.3. Методы и способы титрования. Титр, титр по определяемому веществу

Аналитическая
характеристика каждого титриметрического
метода включает наиболее существенные
его особенности: приготовление и свойства
рабочих растворов, виды кривых титрования,
погрешности определения, способы
индикации точки эквивалентности и
практическое применение. На основании
этого все методы титрования
классифицируют
по 2-м признакам: типу
реакции,
лежащей в основе
метода
и способу проведения анализа.
Каждый вид титрования имеет свои
особенности и закономерности и может
осуществляться различными способами.
Как видно из схемы (рис. 4.9), в зависимости
от типа
реакции,
лежащей в основе метода, различают 4-ре
вида
титрования:

• кислотно-основное
  или метод нейтрализации (протолитометрия);

• окислительно-восстановительное
  (редоксиметрия);

• комплексометрическое;

• осадительное
  (метод седиментации).

Рисунок
4.9 – Классификация методов титрования
в соответствии с типом химической
реакции (где L
– комплексный ион; МеL
– образовавшийся комплекс; А – осаждаемое
вещество, В – титрант, АВ – осадок).

4.3.1 Способы титрования.

Так как напрямую,
реакцией с титрантом, можно анализировать
далеко не любое вещество, особенно, если
оно неустойчиво на воздухе, то для
решения подобных задач было разработано
несколько приемов
(способов)
проведения анализа. Они
позволяют заменять неустойчивые,
в данных условиях соединения,
на эквивалентное количество более
устойчивого, которое не подвергается
гидролизу или окислению. Известны
следующие основные способы
проведения титриметрического анализа:

• прямое
  титрование;

• реверсивное;

• обратное титрование
  или титрование по остатку;

• косвенное
  титрование или по замещению (по
  заместителю).

В таблице 4.1 показаны
области применения различных способов
в зависимости от вида титрования.

Таблица 4.1 –
Применение различных видов и способов
титрования.

Рассмотрим подробнее
суть различных способов титрования.

1. Прямое
титрование заключается в
непосредственном взаимодействии
титранта и титруемого вещества. В
процессе титрования к аликвоте или
навеске вещества постепенно добавляют
раствор титранта, объем которого точно
фиксируют в Т. Э. В качестве титранта
используют рабочий раствор известной
концентрации. Расчет содержания вещества
в образце выполняют по закону эквивалентов:

=


(4.1)

где

– количество моль-эквивалентов
анализируемого вещества в титруемом
образце; а

 количество
моль-эквивалентов титранта, вступившего
в реакцию с определяемым компонентом
А.

Концентрацию
компонента А в растворе вычисляют
по формуле:

(4.2)

где

– молярная концентрация эквивалента
(нормальность) титруемого раствора
(определяемого компонента), моль-экв/л;

– объем аликвоты титруемого раствора,
мл;

–
концентрация и

 объем титранта в
точке эквивалентности. При титровании
методом отдельных навесок формула
(4.2) преобразуется в выражение (4.3):

(4.3)

Метод применяется
во всех случаях, когда нет каких-либо
ограничений. Например, при анализе
кислот, определении жесткости воды.

2. Реверсивное
титрование – это разновидность
прямого титрования, когда рабочий и
титруемый растворы меняют местами. В
этом случае для анализа отбирают
аликвоты рабочего раствора, а в Т.Э.
измеряют израсходованный на
титрование объем анализируемого
раствора. Вычисления проводят также,
как и в прямом титровании, по формулам
(4.2) или (4.3). Метод позволяет ограничить
площадь поверхности раствора,
контактирующей с воздухом, при
стандартизации относительно неустойчивых
соединений, как например NaOH.

Титрование по
заместителю (косвенное) и титрование
по остатку (обратное) основаны
на использовании вспомогательного
раствора, взаимодействующего с
определяемым компонентом. Такой прием
позволяет выполнять анализ химически
нестойких объектов или же при отсутствии
подходящего индикатора.

В косвенном
титровании сначала осуществляют
реакцию определяемого вещества
А со вспомогательным раствором
В, а затем титруют
эквивалентное количество
образовавшегося продукта реакции
С (заместитель). Этот способ
можно представить в виде схемы: А + В

С + (т-т) , исходя из которой запишем
выражение для закона эквивалентов:

=


=

.
(4.4)

Из равенства (4.4)
следует, что

=

и расчет можно также выполнять по
формулам (4.2) и (4.3), используемых для
прямого титрования. Для полноты реакции
вспомогательный раствор всегда берут
с небольшим избытком. Такой метод
титрования реализуется в йодометрии.

В обратном
титровании также сначала протекает
реакция между определяемым
веществом А и
взятым в избытке вспомогательным
раствором В, но затем титруют
остаток не прореагировавшего
вспомогательного раствора. Поэтому
необходимо точно знать концентрацию
вспомогательного раствора В и его
объем, взятый для анализа. Определение
компонента А выполняется согласно
схеме: А + В

В_ост + (т-т). Исходя из
условий титрования, закон эквивалентов
можно записать в виде:

–

=

.
(4.5)

Откуда имеем:

=



.
(4.6)

Если все вещества
взяты в виде растворов, то формула (4.6)
примет вид

(4.7)

Если хотя бы одно
из веществ взято в сухом виде (известна
его масса), то следует воспользоваться
выражением (4.6) и записать значение


для каждого из веществ индивидуально.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #

    Гидроксильная ошибка титрования. ОН-ошибка тнтрования вызвана избытком ОН -ионов. Следовательно, для ее расчета нужно в выведенную формулу (1) вместо [Н 1 подставить [ОН ], т. е. формула примет вид  [c.288]

    Элементы постоянных и пропорциональных погрешностей в той или иной форме можно выделить почти в любом методе и на каждом отдельном этапе химического анализа. Так, в кислотно-основном индикаторном титровании при определении концентрации сильных кислот или оснований наблюдается протонная АСр + или гидроксильная ошибка, абсолютное значение кото- [c.34]

    Гидроксильная ошибка титрования. Предположим, что для титрования сильного основания сильной кислотой выбран индикатор с рТ=10 концентрация титруемого основания Л ==[ОН ] = —0,1 г-ион/л-, начальный объем основания =25 мл-, объем в конце титрования 1 ,=50 мл. [c.113]

    Гидроксильная ошибка титрования [c.77]

    Аналогична ей и гидроксильная ошибка, если в конечной точке титрования имеется избыток сильного основания  [c.106]

    Водородную ошибку следует учитывать при употреблении индикаторов, рТ которых меньше 7. При индикаторах с рТ больше 7 водородная ошибка становится очень малой, но возрастает гидроксильная ошибка (Оон-). обусловленная избыточной концентрацией гидроксильных ионов. Эта ошибка пропорциональна концентрации ионов ОН в конце титрования раствора. Почти все сказанное о водородной ошибке относится и к гидроксильной ошибке. Эту ошибку вычисляют по формуле  [c.132]

    Гидроксильная ошибка тем меньше, чем меньше показатель титрования индикатора. При прочих равных условиях применение фенолфталеина (рТ 9) приводит к меньшей гидроксильной ошибке, чем применение тимолфталеина (рТ 10). [c.132]

    Гидроксильную ошибку (в %) можно найти аналогичным путем, принимая во внимание, что [НзО+][ОН»]= 1,0-причем получается выражение, подобное (X. 29)  [c.254]

    Гидроксильная ошибка (0 -) обусловлена избыточной концентрацией ионов гидроксила, наблюдаемой при титровании в присутствии некоторых индикаторов. [c.151]

    Поэтому при титровании в присутствии индикаторов с рТ < < 7 интересуются только водородной ошибкой, а в присутствии индикаторов с рТ > 7 — только гидроксильной ошибкой. [c.152]

    Гидроксильная ошибка титрования. Положим, что титруют У1 мл N нормальной сильной щелочи сильной кислотой и что объем раствора в конце титрования равен 1 2 мл. [c.290]

    Эта величина и составляет гидроксильную ошибку титрования, обусловливаемую пере-титрованием кислоты щелочью. [c.155]

    Водородная ошибка титрования — ошибка, вызываемая наличием в титруемом растворе по окончании титрования избытка ионов водорода, остаю1дихся в растворе в результате недотитрования сильной кислоты сильным основанием, или перетитрования сильного основания сильной кислотой. См. также Ошибка индикаторная, Гидроксильная ошибка. [c.63]

    Гидроксильная ошибка титрования — ошибка, вызываемая наличием избытка анионов ОН», остающихся в титруемом растворе вследствие недотитрования сильного основания сильной кислотой или перетит- [c.77]

    При титровании сильных электролитов, если рГ < рНт. э, в конечной точке титрования получается избыток Н3О+, в силу чего подобная ошибка называется протонной водородной) ошибкой. Если рт > рНт. э, то в конечной точке будет избыток ОН и соответствующая ошибка будет называться гидроксильной ошибкой. При титровании слабых протолитов, когда в. конечной точке остается избыток слабой кислоты, находящейся практически в полностью недиссоциированной форме, говорят о кислотной ошибке, а не O протонной. Если по изложенным причинам в конечной точке остается избыток неоттитровднного слабого основания, это обусловливает наличие основной ошибки. [c.253]

    В случае (а) гидроксильная ошибка будет в пределах точности ызмере1 11я и, следовательно, не отразится на полученных результатах. [c.254]

    Если эта избыточная кислота является сильной и, следовательно, присутствует в растворе в виде свободных ионов Н , ошибку называют водородной , или H -ошибкой . Наоборот, если кислота является слабой и присутствует аочти исключительно в виде недиссоциированных молекул (НА), решающее значение имеет кислотная ошибка , или НА-ошибка . Точно так же, если избыточное основание является сильным, оно обусловливает возникновение гидроксильной ошибки , или ЮН -ошибки если это основание слабое—приходится считаться со щелочной ошибкой , или МеОН-ошибкой . Рассмотрим методику вычисления всех этих четырех типов индикаторных ошибок. [c.294]

    Эта величина и составляет гидроксильную ошибку титрования, обусловленную недотитрованием ОН -ионов. [c.140]

    Гидроксильная ошибка может быть двух видов ОНнед-ошибка и ОНпер-ошибка. [c.353]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) — [

c.111

,

c.113

]

Основы аналитической химии Книга 2 (1961) — [

c.137

]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) — [

c.154

,

c.156

]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) — [

c.111

,

c.113

]